Ketonien stereoselektiivinen pelkistys entsyymeillä
Työn kirjallisessa osassa käsitellään ketonien enantioselektiivistä pelkistystä entsyymeillä. Entsymaattiset reaktiot ovat kiinnostavia hyvän selektiivisyytensä ja
ympäristöystävällisyytensä takia. Kaikki ketoneja pelkistävät entsyymit tarvitsevat
toimintaansa nikotiiniamidikofaktoria NADH tai NADPH ja voivat yleensä katalysoida
reaktioita sekä hapetus- että pelkistyssuuntaan. Kofaktoreita kierrätetään reaktioissa yleensä joko isopropanolia hapettamalla tai erillisellä entsyymillä, kuten glukoosidehydrogenaasilla. Substraatin liukoisuuden parantamiseksi ja konsentraation kasvattamiseksi reaktioissa kannattaa käyttää veden lisäksi jotain orgaanista liuotinta.
Kokeellisessa osassa tutkittiin ketoreduktaasien käyttöä valterioni C -nimisen luonnonaineen enantioselektiivisessä synteesissä. Aineen absoluuttinen konfiguraatio ei ole tiedossa, joten kumpaakin enantiomeeria pitäisi pystyä valmistamaan. Tavoitteena oli selvittää, missä vaiheessa bentsosuberonista lähtevää synteesireittiä entsymaattinen pelkistys kannattaa tehdä. Parhaiten pelkistys onnistuu 8-nitrobentsosuberonilla, koska siitä voidaan valmistaa selektiivisesti molempia enantiomeereja ja reaktiot ovat myös skaalattavissa. Kumpaakin enantiomeeria valmistettiin noin 15 mg erinomaisella enantioselektiivisyydellä (ee >99% ja 97%). Synteesireitin kannalta olisi kuitenkin hyvä tehdä pelkistys vasta myöhemmin, vaikka silloin voidaankin valmistaa vain toista enantiomeeria.
...
![showless](/themes/JYX2//images/showless.png)
![showmore](/themes/JYX2//images/showmore.png)
Metadata
Show full item recordCollections
- Pro gradu -tutkielmat [28950]
Related items
Showing items with similar title or keywords.
-
Understanding selective reduction reactions with heterogeneous Pd and Pt : climbing out of the black box
Tuokko, Sakari (University of Jyväskylä, 2016) -
Stereocontrolled synthesis of fluorine-containing piperidine γ-amino acid derivatives
Ouchakour, Lamiaa; Ábrahámi, Renáta A.; Forró, Enikő; Haukka, Matti; Fülöp, Ferenc; Kiss, Lorand (Wiley, 2019)An efficient synthetic approach for the construction of fluorine‐containing piperidine γ‐amino acid derivatives has been developed. The synthetic concept was based on oxidative ring opening of an unsaturated bicyclic ... -
1,4-diaryylibutaani-1,4-dionien enantioselektiivinen synteesi
Suvinen, Roope (2018)1,4-diaryylibuteeni-1,4-dioleita käytetään paljon lähtöaineina monissa luonnonaine- ja lääkeainesynteeseissä. Enantiopuhtaat tuotteet ovat yhä tärkeämmässä roolissa ja siksipä 1,4-diketoneiden enantioselektiivisiä pelkistyksiä ... -
Lewis-emäskatalysoidut pelkistysreaktiot
Suvinen, Roope (2020)Työn kirjallisessa osassa tarkasteltiin erilaisia orgaanisia Lewis-emäsyhdisteitä ja tapoja mitata niiden voimakkuuksia. Tutkielmassa käsiteltiin myös Lewis-emästen luokittelua niiden orbitaalivuorovaikutuksien mukaan ... -
Selective Acrolein Hydrogenation over Ligand-Protected Gold Clusters : A Venus Flytrap Mechanism
Mammen, Nisha; Malola, Sami; Honkala, Karoliina; Häkkinen, Hannu (American Chemical Society (ACS), 2022)The catalytic partial hydrogenation of α,β-unsaturated aldehydes is an ideal reaction to understand the selectivity between two different functional groups Here the two functional groups are C═C and C═O, and the hydrogenation ...