Cyclopentadienyl-based lanthanoid complexes exhibiting magnetic and luminescence properties
Tekijät
Päivämäärä
2021Pääsyrajoitukset
Pääsyä osaan aineistoa on rajoitettu. Aineisto on luettavissa Jyväskylän yliopiston kirjaston arkistotyöasemalta.
Tässä tutkielmassa tutustutaan yhdisteisiin, joilla on sekä mielenkiintoisia magneettisia että optisia ominaisuuksia. Lisäksi perehdytään yhdisteiden rakenteen, magneettisten ja optisten ominaisuuksien väliseen suhteeseen. Tutkielman koostuu sekä kirjallisesta että kokeellisesta osasta. Kirjallisessa osassa perehdytään yksittäismolekyylimagneetteihin ja luminesenssiin, sekä lantanoseeni-komplekseihin, joilla on edellä mainittuja ominaisuuksia. Kompleksien synteettiset, rakenteelliset ja fysikaalisten ominaisuuksien yksityiskohdat käydään läpi, jonka jälkeen perehdytään yhdisteisiin, joissa magneettiset ja optiset ominaisuudet ovat yhdistetty. Tällaiset optomagneettiset yhdisteet eivät kuitenkaan pohjaudu lantanoseeneihin, joten tutkielmassa esitellään muita lantanoideihin pohjautuvia komplekseja, joissaa hyödynnetään donori-atomeja sisältäviä ligandeja. Nämä kompleksit eivät kuitenkaan luo optimaalista ligandikenttää, minkä takia näiden kompleksien magneettiset ominaisuudet ovat huonompia kuin lantanoseeneilla.
Vaikka yksittäismolekyylimagneettien suunnittelu on kehittynyt paljon viime vuosina, vain yksi lantanoseeni yksittäismolekyylimagneetti, joka säilyttää ominaisuutensa nestemäisen typen kiehumispisteen (77 K) yläpuolella, on olemassa. Tämä johtuu siitä, että sellaisten lantanoidi-kompleksien syntetisointi, joilla on optimaalinen ligandikenttä, on haastavaa, koska lantanoidit suosivat korkeita koordinaatiolukuja. Yleensä trivalenttiset lantanoidien kompleksit omaavat paremmat magneettiset ominaisuudet kuin divalenttiset, mutta tämä trendi on päinvastainen luminesenssin osalta. Tästä syystä optomagneettisten kompleksien synteesi vaatii hyviä antenni-ligandeja, jotka siirtävät energiaa lantanoidille vahvistaen sen luminesenssia. Tästä syystä aryyli-substituoidut syklopentadieeniligandit voisivat olla erittäin lupaavia lähtöaineita optomagneettisten yhdisteiden valmistuksessa.
Kokeellinen osa keskittyy aryyli-substituoitujen syklopentadieenien yttrium-komplekseihin, sillä näiden ligandien rakenteelliset ominaisuudet voisivat vahvistaa sekä magneettisia että luminesenssi ominaisuuksia. Kokeellisessa osassa syntetisoitiin kaksi ligandia, jotka olivat 1,2,4-trifenyylisyklopenta-1,3-dieeni sekä 2-(2,3,4,5-tetrafenyylisyklopenta-2-4-dienyyli)-1-(p-tolyyli)hydratsoni. Molemmista rakenteista mitattiin yksittäiskide-röntgendiffraktion avulla kiderakenteet. Ligandit deprotonoitiin, jolloin niistä saatiin alkalisuoloja sekä kaliumin, että litiumin kanssa. Ligandien alkalisuolat etenkin litiumin tapauksessa olivat todella herkkiä, ja ne hajosivat hanskakaapissa muutaman viikon kuluessa.
Yllä mainittuja deprotonoituja ligandeja käytettiin homoleptisten yttium-kompleksien synteeseissä. Myös sellaisia heteroleptisiä rakenteita pyrittiin syntetisoimaan, joissa toinen ligandi on aryyli-substituoitu ja toinen on alkyyli-substituoitu. Yhdestäkään kompleksista ei kuitenkaan saatu kiteistä tuotetta, minkä takia kiderakennetta ei voitu mitata. Jos halutut yhdisteet olisi saatu karakterisoitua täysin, niiden magneettisia ja luminesenssi ominaisuuksia olisi voitu mitata.
Yksittäismolekyylimagneetteja voitaisiin tulevaisuudessa soveltaa esimerkiksi korkean tallennuskapasiteetin muisteissa, spintroniikassa sekä kvanttilaskennassa. Etenkin muistin tallennuksessa näistä molekulaarisista magneeteista voitaisiin hyötyä, sillä ne mahdollistavat erittäin pienien tallennuslevyjen valmistuksen. Lisäksi optimagneettisia yhdisteitä voitaisiin soveltaa optisten molekulaaristen termometrien suunnittelussa.
...
Asiasanat
Metadata
Näytä kaikki kuvailutiedotKokoelmat
- Pro gradu -tutkielmat [29747]
Lisenssi
Samankaltainen aineisto
Näytetään aineistoja, joilla on samankaltainen nimeke tai asiasanat.
-
Lanthanoid complexes of cyclopentadienyl ligands
Mäkelä, Teemu (2019)Lantanoidikomplekseja on tutkittu pääasiassa neljästä syystä, joita ovat fundamentaalinen kiinnostus lantanoidikemiaan, lantanoidien luminesenssi, niiden katalyyttinen kyvykkyys ja magneettiset ominaisuudet. Lantanoidien ... -
Asymmetric Ring Opening in Tetrazine‐based Ligand Affording a Tetranuclear Opto‐Magnetic Ytterbium Complex
Richardson, Paul; Marin, Riccardo; Zhang, Yixin; Gabidullin, Bulat; Ovens, Jeffrey; Moilanen, Jani O.; Murugesu, Muralee (Wiley-VCH Verlag, 2021)We report the formation of a tetranuclear lanthanide cluster, [Yb 4 (bpzch) 2 (fod) 10 ] ( 1 ), which occurs from a serendipitous ring opening of the functionalized tetrazine bridging ligand, bpztz (3,6‐dipyrazin‐2‐yl‐1, ... -
Triplet-State Position and Crystal-Field Tuning in Opto‐Magnetic Lanthanide Complexes : Two Sides of the Same Coin
Gálico, Diogo A.; Marin, Riccardo; Brunet, Gabriel; Errulat, Dylan; Hemmer, Eva; Sigoli, Fernando A.; Moilanen, Jani; Murugesu, Muralee (Wiley-VCH Verlag, 2019)Lanthanide complex‐based luminescence thermometry and single‐molecule magnetism are two effervescent research fields, owing to the great promise they hold from an application standpoint. The high thermal sensitivity ... -
Single-molecule magnet properties of a monometallic dysprosium pentalene complex
Kilpatrick, Alexander F. R.; Guo, Fu-Sheng; Day, Benjamin M.; Mansikkamäki, Akseli; Layfield, Richard A.; Cloke, F. Geoffrey N. (Royal Society of Chemistry, 2018)The pentalene-ligated dysprosium complex [(η8-Pn†)Dy(Cp*)] (1Dy) (Pn† = [1,4-(iPr3Si)2C8H4]2−) and its magnetically dilute analogue are single-molecule magnets, with energy barriers of 245 cm−1. Whilst the [Cp*]− ligand ... -
Theoretical and computational studies of magnetic anisotropy and exchange coupling in molecular systems
Mansikkamäki, Akseli (University of Jyväskylä, 2018)The field of molecular magnetism studies the magnetic properties of molecular systems as opposed to conventional metal-based magnets. The high chemical modifiability of the constituting molecules makes such materials highly ...
Ellei toisin mainittu, julkisesti saatavilla olevia JYX-metatietoja (poislukien tiivistelmät) saa vapaasti uudelleenkäyttää CC0-lisenssillä.