Passerini- ja Ugi-reaktiot luonnonainesynteesissä

Abstract

Tämän pro gradu -tutkielman kirjallisessa osassa käsitellään Passerini- ja Ugi-reaktioita luonnonainesynteesin näkökulmasta. Lisäksi kirjallisessa osuudessa esitellään luonnonainesynteesejä joissa näitä multikomponenttireaktioita on hyödynnetty. Kirjallisen osan ensimmäinen puolisko alkaa lyhyellä johdannolla jossa esitellään luonnonainesynteesiä ja multikomponenttireaktioita yleisemmin. Tästä jatketaan Passerini- ja Ugi-reaktioihin ja niiden erityispiirteisiin.

Luonnonainesynteesejä käsittelevät luvut on jaoteltu sen mukaan millaisia funktionaalisia ryhmiä Passerini- tai Ugi-reaktiolla on esiteltyihin luonnonaineisiin valmistettu, joko suoraan näillä reaktioilla tai niitä seuraavilla jatkoreaktioilla. Luonnonainesynteesien käsittelyissä on keskitytty lähinnä Passerini- ja Ugi-reaktioon synteesissä, muut reaktiot synteesireiteistä on jätetty vähemmälle huomiolle. Lisäksi käsittelyissä keskitytään näiden kahden reaktion mahdolliseen selektiivisyyteen ja siihen johtaneisiin syihin.

Tutkielman kokeellisessa osassa suunniteltiin ja toteutettiin kahden luonnonaineen – nostosiini A:n ja B:n – kokonaissynteesi viimeisiä vaiheita lukuun ottamatta. Valmistuessaan tämä synteesi on ensimmäinen näiden kahden luonnonaineen kokonaissynteesi. Synteesireitissä hyödynnettiin Passerini-reaktiota sen alkuvaiheessa, mikä mahdollisti reaktion karboksyylihappokomponentin valinnan siten että tuotteen diastereomeerien erotus oli mahdollista. Tämä taas mahdollisti synteesin myöhemmän vaiheen välituotteen kiderakenteen määrittämisen, minkä vuoksi nostosiinien A ja B tuntemattoman stereokeskuksen konfiguraation selvittäminen onnistuu synteesin lopullisista tuotteista.