Steroidirungon synteesimenetelmät ja 3-metoksi-15,16-dehydroestronin stereoselektiivinen synteesi
Tutkielman kirjallisessa osiossa käsitellään steroidirungon eri synteesimenetelmiä.
Synteesimenetelmät esitellään niiden synteesistrategioiden mukaan, jotka on edelleen
jaoteltu niissä esiintyvien reaktioiden tai yleisten lähtöaineiden pohjalta. Johdannossa
käydään lyhyesti läpi steroidien rakenne ja niiden biosynteesi ihmisen elimistössä.
Tämän jälkeen aloitetaan synteesien tarkastelu sekosteroidi välivaiheisiin pohjautuvista
eli steroidirungon keskiosan rakentamiseen keskittyvistä synteesistrategioista, joista
siirrytään steroidirungon renkaat järjestyksessä rakentaviin synteeseihin. Näiden
synteesien jälkeen palataan luonnonmukaisempaan steroidien synteesitapaan eli
polysyklisaatioon. Lopuksi esitellään lyhyesti, kuinka homosteroidirunko voidaan
muuttaa steroidirungoksi.
Tutkielman kokeellisessa osiossa toistettiin Takanon ja Ogasawaran1 3-metoksi-15,16-
dehydroestronin stereoselektiivinen synteesi. Synteesin ensimmäiset vaiheet, Danen
dieenin 175 valmistaminen Knochelin ja Soorukramin menetelmällä2 onnistui hyvin (yli
95 % saanto). Raseemista ketonia 280 saatiin valmistettua Mihelich-Eckhoffhapetuksella3
suhteellisen hyvin (68 %). Synteesin avainvaiheessa Diels-Alder-reaktiossa
ilmeni ongelmia, sillä reaktiosta ei saatu Takanon ja Ogasawaran julkaisun1 mukaista
reaktiotuotetta, vaan sen isomeeria iso-283 (56 %). Kun haluttua isomeeria (283)
onnistuttiin saamaan (46 %), havaittiin, että tuotteen stereokemia ei vastannut aiemmin
julkaistun tuotteen stereokemiaa. Synteesiä jatkettiin alkyloinnilla (55 %) ja
pelkistyksellä (57 %), joista jälkimmäinen korjasi reaktiotuotteen stereokemian halutuksi
ja samalla Takanon ja Ogasawaran julkaisun1 mukaiseksi. Reitin saantoa yritettiin
parantaa vaihtamalla alkyloinnin ja pelkistyksen järjestystä, mikä ei kuitenkaan auttanut
asiaa. Pelkistyksen saanto vaihtoehtoista reittiä pitkin jäi heikommaksi (38 %) ja
alkyloinnin päätuotteeksi muodostui O-alkylointituote 291 (49 %). Synteesin viimeinen
vaihe, retro-Diels-Alder-reaktio ei sujunut odotusten mukaisesti, vaan tuotti
huomattavasti kirjallisuutta1 heikommat saannot (20–40 %). Lopputuotteeksi saatiin (–
)-3-metoksi-15,16-dehydroestronia (278), jonka kokonaissaanto oli vain n. 5 %.
...
Metadata
Show full item recordCollections
- Pro gradu -tutkielmat [29626]
Related items
Showing items with similar title or keywords.
-
Steroidipohjaiset supramolekulaariset hydrogeelit
Pitkäranta, Milla (2022)Tämä Pro gradu-tutkielma käsittelee erilaisia steroidipohjaisia supramolekulaarisia hydrogeelejä sekä niiden ominaisuuksia ja käyttökohteita. Supramolekulaaristen hydrogeelien ominaisuuksiin vaikuttavat erityisesti geelien ... -
Transannulaariset Mannich-reaktiot alkaloidisynteeseissä
Saarimäki, Julia (2021)Tässä pro gradu -tutkielmassa on tarkasteltu transannulaaristen Mannich-reaktioiden käyttöä osana alkaloidien synteesistrategiaa aiempien tutkimusten pohjalta. Tutkielman kirjallinen osa on rajattu tarkastelemaan polysyklisiä ... -
Understanding selective reduction reactions with heterogeneous Pd and Pt : climbing out of the black box
Tuokko, Sakari (University of Jyväskylä, 2016) -
Dikinaanirunkoisten luonnonaineiden synteesi
Bruce, Veera (2022)Tämän pro gradu -tutkielman kirjallinen osa käsittelee dikinaaniluonnonaineita ja niiden synteesejä. Jotta kokeellinen osa tukisi parhaiten kirjallista osaa, keskitytään siinä kehittämään synteesireitti dikinaanirugolle, ... -
Syaniiniväriaineet ja niiden synteesit
Alaranta, Johanna (2020)Tämä Pro gradu-tutkielma käsittelee erilaisia syaniiniväriaineita ja niiden synteesejä. Työssä käydään läpi esimerkkejä kirjallisuudessa esitetyistä synteeseistä, vertaillaan niitä toisiinsa sekä esitellään näiden erilaisia ...