Fenyyli-ja metoksifenyylisubstituoidut karbokationit katalyytteinä
Karbokationit ovat orgaanisia molekyylejä, joissa on positiivisesti varautunut hiiliatomi. Hybridisaatioteoria selittää karbokationien luonnetta ja kolmiulotteista rakennetta keskushiilen sp2-hybridisaatiolla, jossa hiiliatomin hybridisoitumaton p-orbitaali levittäytyy kolmen hybridiorbitaalin muodostaman tason ylä- ja alapuolille. Hybridisoitumaton porbitaali ei kuitenkaan ole täysin eristyksissä hybridisoituneista sidosorbitaaleista vaan se vastaanottaa helposti elektronitiheyttä keskushiileen sitoutuneilta substituenteilta. Mitä enemmän substituentit luovuttavat elektronitiheyttä positiivisesti varautuneelle hiiliatomille, sitä enemmän elektronitiheyttä siirtyy myös hybridisoitumattomalle porbitaalille stabiloittaen karbokationia. Näin ollen karbokationien reaktiivisuuteen voidaan vaikuttaa huomattavasti muokkaamalla sp2- hybridisoituneeseen hiileen sitoutuvia substituentteja.
Karbokationien tyhjä p–orbitaali voi vastaanottaa elektronitiheyttä myös muilta molekyyleiltä. Karbokationit ovatkin Lewis-emäksiä, joita voidaan käyttää katalyytteinä kemiallisissa reaktioissa aktivoimaan elektrofiilejä nukleofiilien hyökkäyksille.
Kandidaatintutkielmani kirjallisessa osassa käydään läpi karbokationien reaktiivisuuteen vaikuttavia tekijöitä sekä tarkastellaan karbokationien käyttöä katalyytteinä tunnetuissa kemiallisissa reaktioissa. Kokeellisessa osassa puolestaan syntetisoitiin trifenyylimetylium tetrafluoroboraattia vastaavaa bromidia sekä kahta metoksifenyylisubstituoitua karbokationia, (4-metoksifenyyli)difenyylimetylium fluoroboraattia ja tris(4metoksifenyyli)metylium tetrafluoroboraattia. Käytetyt synteesireitit pohjautuivat pääosin aikaisemmin kirjallisuudessa kuvailtuihin reitteihin, joita kuitenkin muokattiin tutkimuksen edellyttämillä tavoilla.
...
Keywords
Metadata
Show full item recordCollections
- Kandidaatintutkielmat [5403]
License
Related items
Showing items with similar title or keywords.
-
Understanding selective reduction reactions with heterogeneous Pd and Pt : climbing out of the black box
Tuokko, Sakari (University of Jyväskylä, 2016) -
Karboksylaatti-ionien käytöstä katalyysissä
Lähde, Arttu (2023)Tämän pro gradu -tutkielman kirjallinen osa käsittelee karboksylaatti-ioneja katalyysissä. Tutkielman alkupäässä käsitellään karboksylaattikatalyysiä ja karboksylaatti-ioneja stoikiometrisina reagensseina. Tämän jälkeen ... -
Hypersensitive Inhibition of Organocatalysts by Halide Salts : Are Two Catalysts Involved in the Mannich Reaction?
Leino, Teppo; Noutsias, Dimitris; Helttunen, Kaisa; Moilanen, Jani; Tarkkonen, Eeki; Kalenius, Elina; Kiesilä, Anniina; Pihko, Petri M. (Wiley-VCH Verlag, 2024)Conformationally flexible tertiary amine—thiourea-urea catalysts 1 and 2 for the Mannich reaction between imines and malonate esters are efficiently inhibited by quaternary ammonium halides. NMR titrations, isothermal ... -
Iron(III) chloride as mild catalyst for the dearomatizing cyclization of N-acylindoles
Zhang, Jingyu; Li, Jing; Ward, Jas S; Truong, Khai-Nghi; Rissanen, Kari; Albrecht, Markus (American Chemical Society (ACS), 2020)A catalytic approach for the preparation of indolines by dearomatizing cyclization is presented. FeCl3 acts as a catalyst to afford tetracyclic 5a,6-dihydro-12H-indolo[2,1-b][1,3]benzoxazin-12-ones in good yields. The ... -
Bimetallikompleksikatalyysi
Penttilä, Toni (2021)Tämän Pro Gradu -tutkielman kirjallisessa osassa käsitellään perinteisen metallikatalyysin pohjalta syntynyttä bimetallikatalyysiä, jossa joko kahdesta samasta tai eri siirtymämetallista koostuva kompleksi toimii reaktiivisena ...